Esra Erol, 12 Mayıs 1982 tarihinde İstanbul Eyüp'te dünyaya geldi. Beş kız çocuğunun ortancası olarak, kökeni Sinop Ayancık'a dayanan bir ailenin ferdi olarak büyüdü. Babası Seyfi, polis olduğu için ailesiyle birlikte Kütahya'ya tayin olunca, Esra Erol da ilkokul, ortaokul ve lise eğitimini bu şehirde tamamladı.
Esra Erol, lise eğitimini Kız Lisesi Çini Seramik bölümünden mezun olarak tamamladı. Açık Öğretim Fakültesi'nden de mezun olan Erol, daha sonra diksiyon ve spikerlik alanında eğitim almak amacıyla Maltepe Üniversitesi'nin kurslarına katıldı. Ardından Marmara Üniversitesi Radyo-Televizyon bölümünde eğitim aldı.
Televizyonculuk kariyerine beden eğitimi öğretmeni olma planlarıyla başlamış olsa da, lise yıllarından itibaren yerel radyo ve televizyonlarda kendi hazırladığı programları sunarak televizyon dünyasına adım attı.
Esra Erol, kariyerindeki başarılarıyla dikkat çekti. İki yıl üst üste Türkiye'nin en prestijli ödüllerinden biri olan Altın Kelebek Ödülleri'nde en iyi sunucu ödülünü kazandı.
2010 yılında başlattığı sosyal sorumluluk projesi "Umut Evi" ile 6000 kadına ücretsiz danışmanlık hizmeti verdi. Projeden elde ettiği gelirle "Sessiz Kadınlar" ve "Kara Duvak" kitaplarını yayınladı.
Ayrıca, programında engelli vatandaşlara destek olmak amacıyla mavi kapak kampanyası düzenleyerek 1000'den fazla akülü sandalye dağıttı. Esra Erol, hem televizyon kariyeriyle hem de sosyal sorumluluk projeleriyle toplumun ilgisini ve sevgisini kazanmaya devam etmektedir.